الاثنين، 21 نوفمبر، 2016

إستراتيجيات التحكم فى التركيب

إستراتيجيات التحكم فى التركيب

 العوامل الرئيسية في تكوين البنزينِ في المشروبات هوعموماً التفاعل ما بين  حامضِ البنزويك مع حامضِ الأسكوربيك والحرارة والزمن . على أية حال، يوجد نقاط للتحكم  أخرى (CP) قَدْ تؤخذ فى الإعتبارعند تطوير أو تركيب مشروب وتشمل :
¨     الماء المستخدم فى المشروب
← يَجِبُ أَنْ يتوافق مع التشريعات المحليّةَ، شاملة مَستوي البنزينِ فى الماء الصالح للشربِ. بالإضافة،أنظر الى قسمً  ' معادن إنتقاليةِ '.
نقطة تحكم  CP -  مراقبةِ البنزين في الماءِ.

¨     السكّريات (المحلّيات المغذّية)
← يبدو انها تبطئ تكوين البنزينِ، لكن لا تَمْنعُه كلياً.

¨     عصائر فاكهةِ
← يُمْكِنُ أَنْ تتداول محفوظة' بالبنزوات – فى حال السماح بذلك -  و/ أَو تحتوى على حامض البنزويك بطريقة طبيعية
نقطة تحكم  CP -  مراجعةِ مواصفات  العصير مَع المورد للتحكم أَو منع اضافتها
← قَدْ تكُون مصدر لحامضِ الأسكوربيك ( سواء مضاف أَو متواجد طبيعيا )
نقطة تحكم  CP -  أجراء فحص لوجود الأسكوربات أَو معرفة المستوى من المورد للعصائر .

¨      المواد عالية الحلاوة
المنتجات القليلة او المخفضة  السعرات لديها قدرة كبيرة على تكوين إذا وجدت المسببات

¨     ثاني أكسيد الكربون
يجب ان يتوافق مع التشريعات المحلية أَو المعايير العالمية لجمعية الاختاصيين فى صناعة المشروبات (ISBT)  ونسبتة 20 جزء من البليونِ (ميكروجرام / كيلوجرام) كحَدّ اقصى مِنْ
 البنزينِ.
نقطة تحكم  CP -  مراجعة مواصفات المورد للغاز و اجراء التحاليل .

¨     الحوامض
← عند الحموضة المنخفضة مع تواجد حامض الأسكوربيك و/ أَو حامض الإيريثوربك ، تتفاعل مع حامض البنزويك، مما يتيح إلى إمكانية عالية فى تكوين البنزينِ.

¨     النكهات / المواد المعكرة
← النكهات والمستحلبات والمواد المعكرة قَدْ تحتويِ على مواد حافظةَ ومضادات للاكسدة
نقطة تحكم  CP -  مراجعةِ المواصفات مَع المورد لهذة المواد بغرض التحكم  أَو لإزالة البنزوات.
  البنزالدهايد وحامض الأسكوربيك يُمْكِنُ أيضاً أَنْ يكونا البنزين
نقطة تحكم  CP  الفحص لمعرفة وجود البنزالدهايد.

¨     الألوان
← قَدْ تَحتوي على أسكوربات كمضاد للاكسدة لمَنْع أختفاء اللون
نقطة تحكم  CP – مراجعة مورد اللون فى المواصفات عند الضرورة.

¨     المواد حافظة
 صناعة المشروبات  يَجِبُ أَنْ تتم تحت الشروطِ الصحّيةِ الصارمةِ، وتتبع مبادئَ الـ  HACCP
← ُضع فى الاعتبار إستعمالَ مزيج من السوربات والبنزوات إذا كان هناك ضرورة فنية
 ( مع الاخذ فى الاعتبار التحكم فى المحتوى الميكروبى أَو قابلية ذوبان السوربات).
نقطة تحكم  CP – يؤخذ فى الإعتبار إمكانية ازالة / تقليل/ استبدال البنزوات بالسوربات أَو أنظمة حفظِ أخرى.مع مُلاحظة أن السوربات قد تترسب فى الشراب القابل للتخفيف  وشراب اجهزة عمل المشروبات الفورية
← منتجات قابلة للتخفيف: ( شراب الفاكهة ، الشراب المركز عادةً تكون مُرَكَّزة و تخفّفَ قبل الإستهلاكِ) يَتطلّبُ أن تكون محفوظة بسبب الفتح المتكرّرةِ للعبوات وطول مدة حفظهاِ.
نقطة تحكم  CP  يؤخذ فى الإعتبار إمكانية ازالة / تقليل/ استبدال البنزوات بالسوربات أَو أنظمة حفظِ أخرى.
مُلاحظة أن السوربات يجب أنْ يستَعملَ بعناية لتَفادي ترَسُبة. أو ان يؤخذ فى الإعتبارْ إستعمال بدائلِ حامضِ الأسكوربيك، أن وُجدَ.

¨     مضادات الأكسدة
← يراعى عند إستعمال الأسكوربات  فيما يتعلق بالتركيب العام للمشروب ِ، خصوصاً إذا وجدت عصائرِ حمضياتِ أَو مكونات آخريِ تحتوى على الأسكوربات ضمن تركيبها.
نقطة تحكم  CP  إزالة/ تقليل / اَستبدالُ الأسكوربات كما هو مُلائم إذا وُجد مصدرِ لحامض البنزويك.

¨     الضوء
. ← الضوء فوق البنفسجى قَدْ يحث على تكوين الشوارد الحرة في المُنتَجاتِ.
نقطة تحكم  CP -  مراجعةِ شروطِ التخزين وفترة الصلاحية ، وبيانات البطاقات على المنتجات

¨     درجة الحرارة
. الحرارة تُعجّلُ تكوين البنزين إذا وجدت المسببات .
نقطة تحكم  CP مراجعةِ شروطِ التخزين وفترة الصلاحية وبيانات البطاقات على المنتجات

¨     المعادن الإنتقاليِة
. ← مستويات قليلة جداً من الآيوناتِ المعدنيةِ، مثل النحاسِ والحديدِ، قَدْ يعمل كمحفزات  في تكوين البنزينِ في المشروبات في وجود مصادرِ حامض البنزويك وحامض الأسكوربيك. مصادر المعادنِ الإنتقالِية قَدْ تنشأ من الماءَ المستخدم فى المشروب أو المحلّيات أَو مكونات أخرى.
نقطة تحكم  CP   المُركّبُات المخلبية مثل الـ EDTA ( اذا ما كان مصرح بها ) أَوبولى فوسفات الصوديوم قَدْ يُساعدُ على الحد من تكوين البنزين. ولكن التدعيم بالكالسيومِ، أَو المعادن الأخرى، قَدْ يُقلّلُ هذا التأثيرِ.

 أمثلة لطرقِ التحليلِ

ملحوظة: إنّ الطرقَ التاليةَ للتحليلِ هى إقتراحاتَ وأمثلةَ أختيارية للشركاتِ لإستعمالِها كما هو مُلائم.

1.  تقدير البنزينِ في المشروبات المُكَربَنةِ وغيرِ المُكَربَنةِ -  طريقةِ الكروماتوجراف الغازي باستخدام Headspace.

2.  طريقة GCMS   Purge/Trap  للتقدير الكَمي للمستوى القليل جداً من البنزينِ في المشروبات الغير كحولية المُكَربَنةِ والمُنتَجاتِ المحتوية على عصيرِ.

1. تقدير البنزينِ في المشروبات المُكَربَنةِ وغيرِ المُكَربَنةِ -  طريقةِ الكروماتوجراف الغازى بإستعمال headspace

1. المجال والغرض
هذه الطريقةِ توضح طريقة الكروماتوجراف الغازى بإستعمال headspace لتقديرِ البنزينِ في المشروبات المُكَربَنةِ ( الغازية )  وغيرِ المُكَربَنةِ ( غير الغازية )

2. المسؤوليات

2-1.  العاملين المدربين بالمختبر هم المسئولين عن إِِعْداد المواد الكاشفةِ وإجْراء التحليلاتِ. هم أيضاً مسؤولون عن تسجيل نَتائِجِ العيناتِ ومراقبةَ العيناتَ بشكل صحيح فيما يتعلق بأشكالِ المعطيات الخامِ الملائمة. انهم يَحتاجونَ لتَقييم النَتائِجِ التى تم الحصول عليها بشكل دقيق ويُطبّقونَ الوسائلَ الضروريةَ لضبط أنفسهم بالمعايرة وعملياتِ المراقبة.

2-2. إنّ مديرَ العملياتِ فى المختبرَ هو المسؤول عن فعالية الإجراءِات. هو /هى  أيضاً يوفر المساعدةَ و الخبرة في التَقييم لطرق الفحص وللنتائج .

2-3. إنّ مديرَ المختبرَ مسؤول عن التَأْكيد من توفر المواردُ الضروريةُ للمختبرِ (أجهزة وموظفون) لإداء الإختبارات ِو المراقبة و أنشطة المعايرة بشكل صحيح.

3. الاساس
العيّنة تُسَخّنُ في قارورةَ الرأس الفارغ headspace المغلقة لكي يحدث تعادلِ بين
تركيز البنزينِ في فراغ الرأس الموجود فوق العيّنةِ والتركيزِ في العيّنةِ. قبل التحليلِ، العيناتَ المكَربنةَ تُعالجُ بهيدروكسيدِ الصوديومِ لمعادلة ثاني أكسيد الكربونَ. لكي تَزِيدَ كفاءةَ الـ headspace للبنزينِ , يُضافُ مُعِدّل الخليط (كلوريد صوديومِ) إلى القارورةِ. بعد الوصول الى التوازن، يتم حقن الطور الغازى فى جهاز الفصل الكروماتوجرافى الغازى. للَحْصولَ على أعلى حسّاسيةِ يجب أن ينحسر البنزين فى فخ بارد قبل الحقنِ فى العمودِ الشعريِ. إنّ المكوّناتَ تُكتَشَف بكاشفِ التطييفِ الكتلىِ MS) mass spectrometry detector) في نمطِ المَسْحِ الكاملِ.


التعريف مستند على وقتِ الإحتفاظ ِ retention time وِ مقارنةَ أطيافَ الكتلة بأطياف كتلة مرجعية library mass spectra comparison . القياس الكمي يستند على كثافةِ الآيونِ الرئيسيِ بإستخدام أربعة نقاط للمعايرة والطريقةِ القياسيةِ الداخليةِ.

4. الأجهزة والزجاجيات
4-1. أجهزة معملية مناسبة
4-2. القوارير الحجمية بالسداداتِ الزجاجيةِ
4-3 . قوارير   headspace20 مليلتر ذات قبعات مطوية ممغنطة.
4-4. جهاز Finnigan Trace GC- DSQ- mass spectrometer with Combipal auto sampler with headspace configuration (GC210 or 212).
 4-5. العمود الشعري: Restek RTX-1 60m * 1μm df * 0.25 mm ID
4-6. مولّد الماءِ عالي النقاء: Millipore MilliQ (PW202 or 203)
4-7. محاقن هاملتن المدرجة (10, 25 و50 ميكرولتر)
4-8. حقنة هاملتن الرقمية 25 ميكرولتر
4-9. الميزان التحليلي (AB201, 202 or 203)

5. الكواشف والمحاليل
5-1. الكواشف
5-1-1. الماء عالي النقاء المبرّدَ عند 4 درجة مئوية
5-1-2. بنزين (CHBEN92).
5- 1 – 3 بنزين- d6 (CHBEN91).
5-1-4. ميثانول، purge and trap grade (CHMET05).
5-1-5. هيدروكسيد صوديومِ (CHSOH04).
5-1-6. كلوريد صوديومِ (CHSOC05).


 5-2. المحاليل
تَستعملُ فقط قواريرُ حجميةُ بالسداداتِ الزجاجيةِ (4-2)
5-2-1. محلول البنزين الاساسى 1000 مجم/ لتر (رمزالمحلول SL-045-01)
زِنْ قارورةَ حجميةَ جافة وفارغة بالسدادةِ سعة 50 مليلترِ بدقةِ مقدارها 0.1 مجم (m1) على الميزان التحليلي (AB201). ضِعْ 25 مليلتر َميثانول (5-1-4) في القارورةِ الحجميةِ ثم َضِعُ القارورةَ على الميزانِ التحليليِ و إجعل قراءة الميزان صفر. إستعمل ماصّة معقمة و أُضفُ +/- 50 مجم مِنْ البنزينِ (5-1-2) ويُقرّرُ الوزنَ المضبوطَ (m2). تأكّدْ  أن البنزينَ يُضافُ مباشرة إلى الميثانول (لا إتصالَ بالسطح الداخلِي). اكمل إلى العلامة بالميثانول.
قرّرْ وزنَ القارورةِ بالمحلول وبالسدادةِ بدقةِ تصل إلى 0.1 مجم (m3)
إنّ التركيزَ المضبوطَ للمعيارِ العاملِ مَحْسُوبُ كالتّالي:
 C1 = ÷ (m1 -m3)) ÷ m2) 0.7915)) ×1000 مجم / لتر
حيث أن:
  C1 تركيزُ محلول البنزينَ الاساسى (مجم/لتر)
m1 كتلةُ القارورةِ الفارغةِ (جم)
m2 كتلةُ البنزينِ (مجم)
m3 كتلةُ القارورةِ الكاملةِ (جم)
0.7915 كثافةُ  الميثانول عند 20 درجة مئوية.
هذا المحلول ثابت لمدة ثلاثة شهورِ إذا تم تخزينةِ في -18 م° في الظلامِ. يخزنْ المحلول في زجاجِ عنبريِ.

5-2-2. محلول البنزينِ الضابط  1000 مجم/لتر (رمز المحلول SL-045-0)
حضر محلول البنزينِ الضابط 1000 مجم/لتر باستخدام نفس الإجراءِات كما
وَصفَ في 5-2-1. هذا المحلول ثابت لمدة ثلاثة شهورِ إذا تم تخزينةِ في - 18 م° في الظلامِ. يخزنْ المحلول في زجاجِ عنبريِ.





5-2-3. محلول عينة البنزينِ العاملِ 2 جزء فى المليون (رمز المحلول SL-045-03)
زِنْ قارورةَ حجميةَ جافة وفارغة بالسدادةِ سعة 50 مليلترِ بدقةِ مقدارها 0.1 مجم (m4). ضِعْ +/– 45 مليلتر َميثانول في القارورةِ الحجميةِ. ثم أُضفُ 0.1 ملي من محلول البنزين الاساسى 1000 مجم/لتر باستخدام حقنة 0.25 مليلتر (5-2-1). سجل وزن المحلول المضاف (m5). اكمل الى العلامة بالميثانول وقرّرْ وزنَ القارورةِ الكاملةِ بالسدادةِ. (m6).

يمكن حساب التركيز بدقة للمحلول العاملِ كالتّالي:
C2  = ( (m4 -m6) ÷ (m5))) ×  C1(مجم/لتر)
حيث أن:
C2 تركيزُ محلول العينة البنزينَ العاملَ.
m4 كتلةُ القارورةِ الفارغةِ (جم).
m5 كتلةُ محلول البنزينِ الضابط  1000 مجم/لتر المضاف (مجم).
m6 كتلةُ القارورةِ الكاملةِ (جم).
  C1 تركيزُ محلول البنزينَ الاساسى 1000 مجم/لتر (5-2-1).
هذا المحلول ثابت لمدة شهرِ واحد إذا تم تخزينةِ في - 18 م° في الظلامِ. يخزنْ المحلول في زجاجِ عنبريِ.
5-2-4. محلول العينة البنزينِ الضابط 2 جزء فى المليون (رمز المحلول SL-045-04)
زِنْ قارورةَ حجميةَ جافة وفارغة بالسدادةِ سعة 50 مليلترِ بدقةِ مقدارها 0.1 مجم (m7). ضِعْ +/– 45 مليلتر َميثانول في القارورةِ الحجميةِ. ثم أُضفُ 0.1 مليلتر من محلول البنزين المخزون الضابط 1000 مجم/لتر(5-2-2) باستخدام حقنة 0.25 مليلتر. سجل وزن المحلول المضاف (m8). اكمل الى العلامة بالميثانول وقرّرْ وزنَ القارورةِ الكاملةِ بالسدادةِ (m9).
إنّ التركيزَ المضبوطَ لمحلولالعينة  العاملِ مَحْسُوبُ كالتّالي:
C3 = (((m7 – m9) ÷ (m8) ×  Cالضابط (مجم/لتر)
حيث أن :
C3  تركيزُ محلول العينة البنزينِ الضابط.
m7  كتلةُ القارورةِ الفارغةِ (جم)
m8  كتلةُ محلول البنزينِ الضابط  1000 مجم/لتر المضاف (مجم)
m9  كتلةُ القارورةِ الكاملةِ (جم)
C الضابط  هو تركيزُ محلول البنزينِ الضابط 1000 مجم/لتر 5-2-2.
هذا المحلول ثابت لمدة شهرِ واحد إذا تم تخزينةِ في - 18  م° في الظلامِ. يخزنْ المحلول في زجاجِ عنبريِ.

5-2-5. محلول المخزون القياسيِ الداخليِ 1000 جزءفى المليون(رمز المحلول SL-045-05)
زِنْ قارورةَ حجميةَ جافة وفارغة بالسدادةِ سعة 50 مليلترِ بدقةِ مقدارها 0.1 مجم (m1) على الميزان التحليلي. ضِعْ 25 مليلتر َميثانول (5-1-5) في القارورةِ الحجميةِ. زن ± 50 مجم بنزين-d6 (5-1-3) إلى القارورةِ ولاحظْ الوزنَ بالضبط (m11). أكمل الى العلامة بالميثانول ثم إغلق. تأكّدْ أن البنزينَ يُضافُ مباشرة إلى الميثانول (لا إتصالَ بالسطح الداخلِي).
قرّرْ وزنَ القارورةِ بالمحلول وبالسدادةِ بدقةِ تصل إلى 0.1 مجم (m12)
إنّ التركيزَ المضبوطَ لكُلّ معيار داخلي مَحْسُوبُ كالتّالي:
C4  = ((9m - m11))  ÷ m10 ÷ 0.7915)) × 1000 (مجم/لتر)
حيث أن :
C4     تركيزُ محلول المخزون القياسيِ الداخليِ.
  m9  كتلةُ القارورةِ الحجميةِ الفارغةِ بالسدادةِ (جم)
m11  كتلةُ القارورةِ الحجميةِ بالمحلول والسدادةِ (جم)
m10  كتلةُ المعيارِ الداخليِ (mg)
0.7915 كثافةُ  الميثانول عند 20 درجة مئوية.
هذا المحلول ثابت لمدة ستة أشهر إذا تم تخزينةِ مبرداً في الظلامِ. يخزنْ المحلول في زجاجِ عنبريِ عند - 18 م° في الظلامِ.

5-2-6. محلول العينة القياسيِ الداخليِ 1 جزء فى المليون (رمز المحَلول  ِSL-045-06)
ضع ± 40 مليلتر من الميثانول (5-1-5) فى قارورة حجميةِ سعة 50 مليلترِ. إحقنْ 50 ميكرولتر مِنْ محلول المخزون القياسيِ الداخليِ (5-2-5) بإستعمال حقنة سعة 0.25 مليلتر تحت سطحِ الميثانول. أكمل إلى العلامةِ بالميثانول. هذا المحلول مستقرُّ لمدة شهر واحد إذا تم تخزينةِ مبرداً في الظلامِ. يخزنْ المحلول في قارورة زجاجِ عنبريِ عند -18 م° في الظلامِ.

5-2-7. المحاليل القياسية المعيارية للـكربون العضوي المتطاير  VOC (0.4 – 4 أجزاء من البليون) والمحلول القياسي الضابط 1 جزء من البليونِ.
كُلّ المحاليل القياسية المعيارية يَجِبُ أَنْ ُتحَضّر بالماءِ عالي النقاء المبرّدِ (5-1-1).
حَضّر المحاليل القياسية المعيارية كالتّالي:
5-2-7-1  0.4 جزء من البليون: زن +/- 3.5 جم مِنْ كلوريد الصوديوم  NaCl (5-1-6) إلى قارورة  headspace سعة20 مليلتر. أضف بالماصة 10 مليلتر من الماء عالي النقاء المبرّد. أضفْ 10  ميكرولتر مِنْ محلول العينة القياسيِ الداخليِ (5-2-6) بإستعمال حقنة رقمية سعة 25 ميكرولتر (4-8). أضفْ 2 ميكرولتر مِنْ محلول عينة البنزينِ العاملِ 2 جزء فى المليون (5-2-3) بإستعمال حقنةِ سعة 10 ميكرولتر. إغلقْ القارورةَ فوراً بغطئها المغناطيسي.
5-2-7-2  1جزء من البليون: زن +/- 3.5 جم مِنْ كلوريد الصوديوم  NaCl (5-1-6)  إلى قارورة  headspace سعة20 مليلتر. أضف بالماصة 10 مليلتر من الماء عالي النقاء المبرّد. أضفْ 10  ميكرولتر مِنْ محلول العينة القياسيِ الداخليِ (5-2-6) بإستعمال حقنة رقمية سعة 25 ميكرولتر (4-8). أضفْ 5 ميكرولتر مِنْ محلول عينة البنزينِ العاملِ 2 جزء فى المليون (5-2-3) بإستعمال حقنةِ سعة 25 ميكرولتر. إغلقْ القارورةَ فوراً بغطئها المغناطيسي.

5-2-7-3  2جزء من البليون: زن +/- 3.5 جم مِنْ كلوريد الصوديوم  NaCl (5-1-6)  إلى قارورة  headspace سعة20 مليلتر. أضف بالماصة 10 مليلتر من الماء عالي النقاء المبرّد. أضفْ 10  ميكرولتر مِنْ محلول العينة القياسيِ الداخليِ (5-2-6) بإستعمال حقنة رقمية سعة 25 ميكرولتر (4-8). أضفْ 10 ميكرولتر مِنْ محلول عينة البنزينِ العاملِ 2 جزء فى المليون (5-2-3) بإستعمال حقنةِ سعة 25 ميكرولتر. إغلقْ القارورةَ فوراً بغطئها المغناطيسي.

5-2-7-4  4 أجزاء من البليونِ: زن +/- 3.5 جم مِنْ كلوريد الصوديوم  NaCl (5-1-6)  إلى قارورة  headspace سعة20 مليلتر. أضف بالماصة 10 مليلتر من الماء عالي النقاء المبرّد. أضفْ 10  ميكرولتر مِنْ محلول العينة القياسيِ الداخليِ (5-2-6) بإستعمال حقنة رقمية سعة 25 ميكرولتر (4-8). أضفْ 20 ميكرولتر مِنْ محلول عينة البنزينِ العاملِ 2 جزء فى المليون (5-2-3) بإستعمال حقنةِ سعة 25 ميكرولتر. إغلقْ القارورةَ فوراً بغطئها المغناطيسي.

5-2-7-5  المحلول الضابط  1جزء من البليون: زن +/- 3.5 جم مِنْ كلوريد الصوديوم  NaCl (5-1-6)  إلى قارورة  headspace سعة20 مليلتر. أضف بالماصة 10 مليلتر من الماء عالي النقاء المبرّد. أضفْ 10  ميكرولتر مِنْ محلول العينة القياسيِ الداخليِ (5-2-6) بإستعمال حقنة رقمية سعة 25 ميكرولتر (4-8). أضفْ 5 ميكرولتر مِنْ محلول عينة البنزينِ الضابط 2 جزء فى المليون (5-2-4) بإستعمال حقنةِ سعة 25 ميكرولتر. إغلقْ القارورةَ فوراً بغطائها المغناطيسي.

5-2-8  هيدروكسيد صوديومِ 30 %
زِنْ +/- 60 جم مِنْ هيدروكسيدِ الصوديومِ (5-1-5) إلى كأس زجاجي نظيف وأضف 200 مليلترَ مِنْ الماءِ عالى النقاء.
يذاب هيدروكسيدَ الصوديومَ وإتركة ليَبرد إلى درجةِ حرارة الغرفةِ.
6. تخزين العيّنةِ
العينات يَجِبُ أَنْ تُخْزَنَ على درجة 4 مئوية في الظلامِ.

7. الإجراء
7-1. قَبْلَ معالجة العيناتِ
للعيناتِ المُكَربَنةِ تُضيفُ 1 مليلترَ  مِنْ هيدروكسيدِ الصوديومِ 30 % إلى قارورة ِسعة 40 مليلتر وتَمْلأُ القارورةَ إلى القمةِ بالعيّنةِ. إغلقْ القارورةَ بغطاء حلزونى يحتوى حاجزPTFE .
العينات الغير مُكَربَنة لا يتم لها هذة المعالجة.

7-2 تحضير العيّنة والبلانك
زن +/- 3.5 جم مِنْ كلوريد الصوديوم  NaCl (5-1-6)  إلى قارورة  headspace سعة20 مليلتر. أضف بالماصة 10 مليلتر من العينة إلى قارورة  headspace سعة20 مليلتر (4-3). أضفْ 10  ميكرولتر مِنْ محلول العينة القياسيِ الداخليِ (5-2-6) بإستعمال حقنة رقمية سعة 25 ميكرولتر. تغلق القارورة بغطائها المغناطيسى المزود بحاجز سليكون/ PTFE. بالنسبة لتحضير الـبلانك  فإن 10 مليلتر من الماء عالى النقاء تعالجُ بنفس الطريقة كالعينة.



7-2. تحضير جهاز سحب العينات الآلي.
ضِعْ القواريرَ على صينيةِ سحب العينات الآلي  Combipal headspace. القوارير يَجِبُ أَنْ تُحلّلَ بالترتيب التاليِ:
بلانك - محاليل المعايرة القياسيةِ - بلانك -  محلول القياس الضابط  1جزء من البليونِ  -  العينات -  محلول القياسى الضابط 1 جزء من البليونِ.
بعد كُلّ 10 عيناتِ يَجِبُ أَنْ يُحلّلَ المحلول القياسي الضابط 1 جزء من البليونِ. أشرْ في برنامجِ منسق الدورةَ إلى أَيّ القواريرَ يَجِبُ أَنْ تُحلّلَ وابداء السحب الآلي للعينات. إبداء التبريد بالتجميد عندما يوشك وقت الثبات الحراري الأول على الإنتهاء.

7-3. برنامج Excalibur
إملأْ جدول العيّنةَ طبقاً للعيناتِ الّتي سَتُحلّلُ.
ضع علامات مميزة على الـبلانك والعينات كمجهولة والمحاليل القياسة المعياريةَ كمقياس.
استعمل أسماء ملفات مناسبة لحفظ البيانات. إستعملْ حقلَ إسمِ العيّنةَ لوَصْف العيّنةِ بشكل واضح. إخترْ الطريقةَ الصحيحةَ للكروماتوجراف الغازي. إنّ المتغيرات لجهازِ الكروماتوجراف الغازي مَوْصُوفة في ملحقِ 2. ثم إحفظْ وإبدأْ بجدول العيّنةَ.

7-4. المعايرة
7-5-1. معدل تكرار المعايرة
يَجِبُ أَنْ يُحلّلَ منحنى معايرةِ كاملِ على الأقل مرة كل إسبوع. ويَجِبُ أَنْ يُحلّل محلول قياسي عياريِ 1جزء من البليونِ كُلّ يوم.

7-5-2. نوع المعايرة
يَستعملُ للحسابِ منحنى معايرةِ خطيِّ باستخدام محلول قياسي داخلى.
Y =  aX+ b   حيث:
Y = معامل إستجابة نسبيِ يحَسبَ مِن Ai ÷ As
حيث  As =  مساحة البنزين في العيّنةِ
Ai = مساحة المحلول القياسي الداخليِ في العيّنةِ
 X= تركيز البنزينِ في العيّنةِ
a = ميل منحنى الإنحدار الخطي (dX ÷ dY)
b = نقطة التقاطع

8- التعبير عن النَتائِجِ
8-1. التعريف والقياس
إنّ تعريفَ المكوّناتِ مستند على وقتِ الإحتفاظ   retention time وِ مقارنةَ أطيافَ الكتلة بأطياف كتلة مرجعية mass spectra library. جدول 1 يَحتوي أوقاتَ الإحتفاظِ ِ retention time الدلاليةِ للمكوّناتِ. تَتفاوتُ أوقاتِ الإحتفاظِ هذه بعض الشّيء بسبب شَيْخُوخَة العمودِ و يمكن تُصحّيحهاُ.
قياس المكوّناتِ يُعْمَلُ آلياً ببرنامجِ يستخدم الإنحدار الخطي بالتعويضِ القياسيِ الداخليِ. بالنسبة للعيناتِ المُكَربَنةِ, يُستَعملُ عامل تصحيحِ 1,025 لحِساب النتيجةِ النهائيةِ (تَأْخذُ في الحسبان إضافةَ NaOH).
إن طَرْح قِيَمَ البلانك مِنْ نَتائِجِ العيّنةَ غير مسموح.

جدول 1: أوقات الإحتفاظِ الدلاليةِ للمكوّناتِ الّتي سَتُحدّدُ
إسم المكون
وقت الإحتفاظ
الأيون الرئيسي
بنزين-d6
14.1
84
بنزين
14.17
78

8-2. تقرير النَتائِجِ
النَتائِج يعبر عنها كميكروجرام/لتر. النَتائِج الأقل من 0.5 ميكروجرام/لتر سَتُقرر كأنها ' < 0.5  ميكروجرام/لتر '.

9. المراجع
- طريقة  EPA method 5021A. المركّبات العضوية المتطايرة في مصفوفاتِ العيّنةِ المُخْتَلِفةِ باَستعمالُ موازنةً تحليل headspace.
- طريقة EPA method 8260B المركّبات العضوية المتطايرة بالكروماتوجراف الغازيِ / تطييف الكتلة.
- طريقة EPA method 524.2   قياسِ المركّباتِ العضوية القابلة للضخ  في الماءِ بواسطة الكروماتوجراف الغازي/ تطييف الكتلة.

ملحق 1: متغيرات Combipal headspace
اسم الطريقة ِ: VOC-25min-benz
درجة حرارة التحضينِ : 60 م°
وقت التحضين : 25 دقيقة
درجة حرارة الحقنةِ : 90 م°
سرعة آلة الخض : 500 لفة / الدقيقة
وقت تشغيل آلة الخض : 2 ثانية
وقتِ توقف آلة الخض : 5 ثانية
سرعة الملءِ : 250 ميكرولتر/ثانية
سرعة الحقنِ : 15 ميكرولتر/ثانية
وقت تشغيل جهاز الكروماتوجراف : 30 دقيقة

ملحق 2: متغيرات الكروماتوجراف الغازي/ تطييف الكتلة
اسم الطريقةِ :  VOC-20-benzene  
متغيرات تطييف الكتلة :
وقت الإكتساب : 16 دقيقة
درجة حرارة المصدر : 280 م°
نمط المَسْح ِ: ُكلّي
معدل المَسْح ِ: 750 وحدة كتلة ذرية/ثانية
مدى المَسْحِ : 40- 250  وحدة كتلة ذرية
متغيرات الكروماتوجراف الغازي
طريقة الفرنِ :
درجة الحرارة الأولية : 40 م°
الوقت الأولي : 5 دقيقة
نسبة 1: 5 م°/دقيقة
درجة الحرارة 1 : 90 م°
وقت التوقف : 1 : 0 دقيقة
معدل 2 : 80 م°/ دقيقة
2 درجة الحرارة : 300 م°
وقت التوقف 2 : 5 دقيقة
طريقة الحقن ِ:
درجة حرارة الحقن ِ: 230 م°
النمط : بدون تقسيم
وقت إنعدام التقسيم : 6 دقيقة
معدل التدفق أثناء التقسيم : 25 مليلتر / دقيقة
طريقة التدفقِ :
النمط : التدفق الثابت
التدفق : 1مليلتر/ دقيقة

ليست هناك تعليقات:

إرسال تعليق