الاثنين، 21 نوفمبر، 2016

معايرة الأجهزة


معايرة الأجهزة
الكواشف والمعايير (d 6 بنزينِISTD )
معلوماتَ المعايرة لجهاز GC/MS #1 with the Tekmar Velocity and Solatek
0.9251 جم مِنْ 5.023 ملجم/ مليلترِ بنزين في ميثانول تم وزنه  إلى قارورة حجميةِ  سعة  50 مليلترِ  وتكمل إلى العلامةِ بميثانول (117.448 ميكروجم/ لتر بنزين). هذا المحلول تم تخفيفه بشكل متسلسل 1: 10 باستخدام  ماصّات زجاجية  5 مليلتر فئة  A و قواريرحجميةِ سعه 50مليلترِ لعَمَل محلول  11,745 ميكروجم/ لتر بنزين، 1,174 ميكروجم/ لتر بنزين و117 ميكروجم/ لتر بنزين. أجزاء مأخوذة من هذه المحاليلِ أُضيفتْ إلى 10 مليلترِ ماء مطهَر منزوع الأيونات في قواريرEPA سعة 40 مليلترِ طبقاً لجدولِ 5 لعمل المحاليل القياسية للمعايرةِ.
تم استخدام حُقَنِ ميكرولترمن سلسلة هاملتن 800 لإضافة المحاليل القياسية للمعايرةِ إلى قواريرِ  EPA المَحتوية على  ماءاً أَو عيّنةَ. هذه الحُقَنِ تُدرجُ في جدولِ 4.

حجم الحقنة      رقم الموديل     رقم كتالوج فيشر
10 ميكرولتر   801 RNW  14-815-300
25 ميكرولتر   802 RNW   14-815-301
50 ميكرولتر   805 RNW   14-815-302
100 ميكرولتر 810 RNW   14-815-303
جدول 4. الحُقن المستخدمة لإضافة المحاليل القياسية للمعايرةِ إلى القوارير.

0.9712 جم مِنْ 2.015 ملجم/ مليلتر -d6بنزين في ميثانول تم وزنه  إلى قارورة حجميةِ  سعة  50 مليلترِ  وتكمل إلى العلامةِ بميثانول (49.460 ميكروجم/ لتر -d6بنزين). هذا المحلول تم تخفيفه 1: 5 باستخدام  ماصّات زجاجية 20 مليلتر فئة  A و قواريرحجميةِ سعه 100مليلترِ لعَمَل محلول  9892 ميكروجم/ لتر -d6بنزين لاستخدامة كمحلول قياسي داخلي. إن طريق الحقن الاوتوماتيكى purge and trap autosampler method   وُضعت لحقن 5 مللتر من المحلول القياسي الداخلي إلى  قواريرِ  EpAقبل الضخ.
محلول البنزين-d6 هذا يستخدم فقط فى جهاز GC/MS #1 . جهاز سحب العينات الاوتوماتيكى Solatek يمكنة حقن 5 ميكرولتر من محلول الحقن الداخلي القياسي. بينما اجهزة سحب العينات الاخرى (Archon) المستخدمة فى هذا التحليل يمكنها حقن 1 و 2 ميكرولتر, على التوالي, مأخوذة من محلول الحقن الداخلى القياسى و محاليل البنزين d6 اللازمة ذات التركيزات المختلفة. اجهزة Archons غسلت الـ ISTD إلى العينة مع 10 مللى من ماء الشطف.
إحدى اوعية  تخزينِ المحاليل القياسية على جهاز Solatek  مُلِأتْ بجزء من المحلول القياسيِ الداخليِ. قبل ضخ العيّنةِ، يقوم صمامَ الحقنِ بتحميل 5 ميكرولتر من محلول  d6-بنزينِ 6 الذي يضاف إلى قارورةِEPA   مع 10 مليلترِ مِنْ ماءِ الشطفِ.
المحلول القياسى         المحلول القياسى         المحلول القياسى
ميكرولتر من 117 ميكروجم/لتر
بنزين  

التركيز
ميكروجم/لتر  

مستوى
المعايرة                   ميكرولتر من 1.174 ميكروجم/لتر
بنزين   التركيز
ميكروجم/لتر  

مستوى
المعايرة                   ميكرولتر من 11.7 ميكروجم/لتر
بنزين  

التركيز
ميكروجم/لتر  

مستوى
المعايرة        
         10     0.117 1                 10     1.17  4                 10     11.74 7
         20     0.235 2                 20     2.35  5                                   
         40     0.470 3                 40     4.70  6                                   
ميكرولتر من
 9892
 ميكروجم/لتر
d6-بنزين                                                                        
                                                                          
         5       4.90  الكل                                                                     
جدول 5. التجهيزات القياسية لـ 10 مل من المحاليل القياسية العيارية والعينات

بالأضافة إلى هذه المحاليل القياسية العيارية فإنة يتم اضافة 5 و 50 مللتر مِنْ محلول البنزين1,174 ميكروجم/لتر إلى 10 مليلترِ مأخوذة من الماء المُضخ منزوع الأيونات. هذه تُستَعملُ لجَعْل عيناتِ التحقّقِ العيارية عند  0.59 و 5.87 ميكرجم/لتر بنزين.
أخيراً تجهيز عيّنة مراقبةِ مِنْ مصدرِ بنزينِ مستقلِ للتحقق أن الأجهزة أعطت بياناتَ ثابتةَ.
 100 ميكرولتر مأخوذة  من محلول يَحتوي 2000  ميكروجم/مللتر بنزين فى الميثانول  أُضيفَ إلى 100 مليلترِ ماء مُضخ منزوع الأيونات.
تم إضافة 5 ميكرولتر من محلول البنزين 2000ميكروجم/ لتر إلى 10مللى ماء مُضخ منزوع الأيونات فى قارورة EPA معطياً 1.0 ميكروجم / لتر بنزين. وهذا المحلول القياسى المراَقِب يعامل كعينة غير معروفة لتحقيق المعايرة وللتأكد من أن كل الأجهزة المستخدمة فى المشروع يعطي نتائج مطابقة.
و تم إستخدام هذا المحلول لمعايرة الأجهزة Agilent 6890/5973 #1 GC/MS, Tekmar Velocity purge and trap concentrator and Tekmar Solatek purge and trap autosampler. وتم معايرة المحطة الكيميائية The ChemStation باستخدام مقياس خطي لنسبة الإستجابة مقابل نسبة الكمية. دلل الـThe ChemStation  أن تركيز محلول البنزين d6- الداخلي القياسي كان 1.0 ميكروجم/ لتر لكل العينات. و هذا جعل نسبة الكمية لكل مستوى للمعايرة ان يظهر كانة هو نفسة تركيز البنزين لهذا المستوى.
وهذة لستة بالمحاليل القياسية للمعايرة المشتراه. وكلها عبارة عن محلول 1 مللى فى أمبولات محكمة الغلق.
1 - محلول البنزين القياسي ِ: ,Supelco 40004 5023 ميكروجم /لتربنزين في الميثانول
2- محلول البنزينd6- القياسي : ,Supelco 48940-U  2015 ميكروجم /لتربنزين في الميثانول.
3- عيّنةِ مراقبةِ محلول البنزين القياسي: ,Restek 30249 2000  ميكروجم/مللتر بنزين.

معايرة الأجهزة
عينات التحقّقَ والمعايرة تُعمل بإضافة جزء من المحلول القياسي بالمايكرولترِ من جدول 5 يضاف إلى 10 مليلترِ ماءمُضخ منزوع الأيونات في قوارير EPA سعة 40 مليلترِ. ويضاف جزء من المحلول القياسي 5 ميكرولتر بواسطة الـ Solatek. بالنسبة للاجهزة الأخرى فإن تركيزالمحلول القياسي للبنزينd6-  يجب أن يتغير لاستيعاب الحجم  المأخوذ من محلول  ال ISTD الذي يكون الساحب الأوتوماتيكي للعينات   قادر على  حقنها  في العيّنات . سوف يكون  جدول رقم 5  حتّى الآن سار المفعول لعمل تخفيف للمحاليل البنزين القياسية العيارية.

يعرض جدول رقم 6  بيانات المعايرة لجهاز 6890/5973/Velocity/Solatek purge and trap GC/MS.. تذكّر أن تركيز البنزينd6- الفعليّ هو 4.9 ميكرو جرام /لتر و قد قيل للـChemStation  أنه واحد ميكرو جرام /لتر لضبط نسبة الكمّيّة لمساواة تركيز البنزين.

تم ضخ العيّنات الأولى و الأخيرة من تشغيلات المعايرة ، تم إستخدام ماء منزوع الأيونات عند ضبط الجهاز لمعرفة ال background للجهاز.
التسلسل النموذجيّ في هذه التّحليلات يبدأ ببلانك من ماء، و عينة تأكيدية من البنزين  5.87 ميكرو جرام/ لتر، ثم العيّنات المجهولة مع عينة تأكيدية من البنزين  إمّا 0.59 أو 5.87 ميكرو جرام/ لتر بين كلّ 8 - 10 عيّنات مجهولة .
 الشكل رقم 1 يوضح الرسم البيانيّ لخريطةالمعايرة  للـ ChemStation.
إسم العينة       بنزين   بنزين   بنزينd6-       بنزينd6-       بنزين
         مساحة  تركيز ميكروجم/لتر     مساحة  مساحة  الموجود
0 ميكروجم/لتر 10942         0.00  1       818157       0.0
0.12 ميكروجم/لتر     32807         0.12  1       817882       0.1
0.24 ميكروجم/لتر     57300         0.24  1       827709       0.3
0.47 ميكروجم/لتر     101968       0.47  1       828011       0.5
1.17 ميكروجم/لتر     221872       1.17  1       818283       1.2
2.35 ميكروجم/لتر     419894       2.35  1       818604       2.2
4.70 ميكروجم/لتر     906480       4.70  1       831742       4.8
11.74 ميكروجم/لتر   2192056     11.74 1       835169       11.7
0 ميكروجم/لتر 17214         0.00  1       825647       0.0
0.59 ميكروجم/لترعينة تأكيدية         123141       0.59  1       833539       0.6
5.87 ميكروجم/لترعينة تأكيدية         1153599     5.87  1       837021       6.1
جدول 6: بيانات المعايرة لمحاليل البنزين القياسية من0.12 إلى 11.74 ميكروجم/لتر

 
شكل 1: منحنى المعايرة للـChemStation  لمحاليل البنزين القياسية من 0.12 إلى 11.74 ميكروجم/لتر(13 مارس، 2006)
طالب مصنعوا المحلول القياسى للبنزين d6- ان يكون درجة نقاءه 99.9%. يحتوي المحلول القياسي الداخلى للبنزين d6- 4.9 ميكرو جرام/ للتر  على ما  بقدر بـ 0.004 ميكرو جرام/ لتر من البنزين. بالإضافة لذلك طيف الكتلة للـ بنزين d6- في مكتبة الNIST  له نسبة الكتلة للشحنة ( m/z) صغيرة  و تكون 78 و 77.



تجهيز العيّنة

يتم ضخ عشرة مللترمن العيّنة (+10 مللتر مياه شطف) مباشرة الى  زجاجات (نوع EPA سعة 40 مللتر) .  يتم نقل حجم من العيّنات في الزّجاجات ويتم اغلاق الزّجاجات  للتّحليل .
المشروبات المكربنة ( الغازية ) ( CSDs ) تتميز بقابلية خروج ثاني أكسيد الكربون عندما تفتح و أثناء سحب حجم منها بالماصة . و لا يمكن استبعاد حدوث ذلك و بالتالي فانه توجد احجام غير ممعروفة تتطاير. يمكن أن يُقللَ هروب ثاني أكسيد الكربون بتبريد CSDs في ثلاجة طول الليلً أو في وعاء من الثّلج لمدّة عدّة ساعات قبل فتح الوعاء . تجنّب تقليب الوعاء قبل فتحه . سيساعد شطف داخل الماصة بجزء من العينة قبل سحب الحجم المطلوب على الحدّ من الخسائر التي تنتج من الفقّاعات . املأ و فرغ الماصة  ببطء للحدّ من هروب ثاني أكسيد الكربون . اسمح للعيّنة أن تصدم الجدار الدّاخليّ للدّورق  ال40 مللتر لتقليل خسائر  ثاني أكسيد الكربون و المواد المتطايرة .
ملاحظة
العصائر الّتي تحتوي على اللّبّ و المواد الصّلبة  الأخرى لا يمكن أن تُحَلَّل باستخدام هذه الطّريقة حيث ان هذه المواد تسد خطوط العيّنة و الصّمامات .
يجب على هذه العيّنات أن تُحَلَّل بـ  head-space – GC/MS .




ليست هناك تعليقات:

إرسال تعليق